從充電寶召回事件,看鋰電池安全的“隱形守護(hù)者”——隔膜
最近,移動電源行業(yè)掀起了一場不小的波瀾。6月以來,安克創(chuàng)新、羅馬仕等知名品牌相繼宣布召回超過120萬臺充電寶,原因直指電芯安全隱患——其中羅馬仕三款型號(PAC20-272、PAC20-392、PLT20A-152)召回量就達(dá)49萬臺。公告中提到的“電芯原材料缺陷”“隔膜絕緣失效”等術(shù)語,讓普通用戶看得一頭霧水,但背后隱藏的卻是鋰電池安全的核心問題:隔膜失效引發(fā)的脹氣與熱失控。
羅馬仕召回公告(來源:深圳市市場監(jiān)督管理局)
安克創(chuàng)新召回公告(來源:安克創(chuàng)新官網(wǎng))
這些召回產(chǎn)品中,部分電芯因隔膜材料或工藝缺陷(如雜質(zhì)殘留、熱穩(wěn)定性不足),在長期充放電后逐漸失去絕緣功能,導(dǎo)致內(nèi)部短路。短路瞬間的焦耳熱觸發(fā)電解液分解,產(chǎn)生大量氣體(如CO、H),電池內(nèi)部壓力驟增,最終引發(fā)鼓包甚至燃燒。而這一連鎖反應(yīng)的起點(diǎn),往往源于那層僅幾十微米厚、卻關(guān)乎生死的“隱形守護(hù)者”——隔膜。
隔膜在鋰電池中的作用看似簡單:物理隔離正負(fù)極,防止短路。但它的失效機(jī)制卻復(fù)雜得多:
高溫下熔縮(如PE材質(zhì)135°C即軟化),失去隔離能力;孔隙阻塞導(dǎo)致離子傳輸不均,誘發(fā)析鋰和枝晶生長;雜質(zhì)催化副反應(yīng),加速產(chǎn)氣。
近期充電寶的集中召回,正是隔膜質(zhì)量控制失控的典型案例。部分廠商為降低成本,采用低品級隔膜,其隔膜在循環(huán)中更易被電解液副產(chǎn)物腐蝕老化,最終引發(fā)安全事故。
本文將結(jié)合行業(yè)案例與技術(shù)原理,解析隔膜如何從“守護(hù)者”變?yōu)椤耙c(diǎn)”,并探討材料與工藝的優(yōu)化方向。畢竟,每一塊鼓包的電池背后,都可能是一場本可避免的危機(jī)。
電池?zé)崾Э卣T因
1. 隔膜熱收縮導(dǎo)致短路
機(jī)制:商用隔膜(如PE/PP)熔點(diǎn)較低(PE約135°C,PP約165°C)。當(dāng)電池過熱時,隔膜熔融收縮,失去隔離作用,引發(fā)正負(fù)極短路。短路瞬間產(chǎn)生大量焦耳熱,觸發(fā)電解液分解、SEI膜破裂等連鎖反應(yīng),釋放CO、H、烴類等氣體。
三星Note 7電池事故中,隔膜收縮導(dǎo)致內(nèi)短路是起火主因之一。
2. 隔膜褶皺與氣體滯留
注液過程:電解液(如DMC溶劑)浸潤隔膜時,毛細(xì)作用使隔膜局部隆起,與極片間形成間隙。氣體(如化成產(chǎn)氣的CO/H)在此積聚,導(dǎo)致褶皺加劇,阻礙氣體排出。
后果:氣體積壓增大電池內(nèi)阻,局部電流密度升高,加速析鋰和副反應(yīng)產(chǎn)氣。
DMC在不同隔膜上浸潤的行跡
3. 隔膜孔隙阻塞加劇副反應(yīng)
壓力影響:外部約束或內(nèi)部膨脹應(yīng)力壓縮隔膜孔隙(如>12 MPa時孔隙閉合),離子電導(dǎo)率下降。局部電流不均促使負(fù)極析鋰,鋰枝晶刺穿隔膜引發(fā)微短路,持續(xù)消耗電解液并產(chǎn)氣。
4. 隔膜雜質(zhì)催化分解反應(yīng)
金屬雜質(zhì):隔膜涂層(如AlO)若含F(xiàn)e、Cu等雜質(zhì),在高壓下溶出并遷移至負(fù)極,催化電解液分解,產(chǎn)生CO和H。
水分殘留:隔膜烘烤不充分時,殘留水分與LiPF反應(yīng)生成HF,腐蝕電極并產(chǎn)氣。
解決方案與行業(yè)實(shí)踐
1.耐高溫隔膜:
陶瓷涂層(AlO/SiO)隔膜:耐熱性提升至200°C以上。
芳綸/聚酰亞胺隔膜:熔點(diǎn)>300°C,抑制熱收縮。
2.結(jié)構(gòu)優(yōu)化:
雙面PVDF涂層隔膜:增強(qiáng)與極片粘結(jié)力,減少注液褶皺。
變張力卷繞工藝:控制隔膜張力在5–10 N,避免過度拉伸。
3.工藝控制:
隔膜Gurley值控制在300–500 s/100mL,平衡透氣性與安全性。
總的來說,通過材料改性(如陶瓷涂層)、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)(雙面粘結(jié))和工藝優(yōu)化(張力控制),可顯著抑制隔膜相關(guān)的脹氣問題,提升電池安全性。如果隔膜選擇或使用不當(dāng),電芯在長期使用之后就有可能發(fā)生脹氣鼓包風(fēng)險。
以上內(nèi)容均為本人日常作,交流,閱讀文獻(xiàn)所得,由于本人能力有限,文中闡述觀點(diǎn)難免會有疏漏,歡迎業(yè)內(nèi)同仁積極交流,共同進(jìn)步!
參考資料(鋰電解碼資料庫可下載):
1.鋰離子電池高安全復(fù)合隔膜的挑戰(zhàn)和未來展望,鐘國彬
2.鋰離子電池內(nèi)隔膜褶皺的原因及消除,閆曉清
原文標(biāo)題 : 從充電寶召回事件,看鋰電池安全的“隱形守護(hù)者”——隔膜

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